Das Belvedere besitzt weltweit die größte Sammlung von Gemälden Gustav Klimts. Klimt war als Mitbegründer der Secession und Organisator der Kunstschauen 1908 und 1909 maßgeblich für den Durchbruch der internationalen Avantgarde in Wien verantwortlich. Das Belvedere zeigt seine Entwicklung von den ersten Auseinandersetzungen mit dem Impressionismus über die Secessionskunst Der Kuss, 1908 bis hin zum Spätwerk, das Einflüsse der Nabis und der jüngeren Generation österreichischer Künstler wie Egon Schiele verarbeitet.